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氨-一种由太阳,空气和水制成的可再生燃料-可以

2019-04-04 14:29:38 科技143℃

  氨 - 一种由太阳,空气和水制成的可再生燃料 - 可以在没有碳的情况下为地球提供动力

  澳大利亚悉尼,布里斯班和墨尔本 - 澳大利亚古老而干旱的景观是新增长的肥沃土壤,墨尔本郊区莫纳什大学的化学家道格拉斯麦克法兰说道:大片的风车和太阳能电池板。每平方米更多的阳光照射到这个国家,而不是其他任何一个,并且强大的风吹过南部和西部海岸。总而言之,澳大利亚拥有25,000千兆瓦的可再生能源潜力,是世界上最高的能源之一,也是地球上安装的电力生产能力的四倍。然而,由于人口少,储存或出口能源的方式很少,其可再生能源赏金很大程度上尚未开发。

  这就是麦克法兰进来的地方。在过去的4年里,他一直在研究一种可以将可再生电能转化为无碳燃料的燃料电池:氨。燃料电池通常使用化学键中储存的能量来发电;麦克法兰的运作相反。在他的三楼实验室里,他展示了一种装置,大小相当于冰球的大小,并用不锈钢包裹。背面的两根塑料管供给氮气和水,电源线供电。通过其前面的第三根管,它可以无声地呼出气态氨,所有这些都没有制造化学品通常所需的热量,压力和碳排放。 “这是呼吸氮气并呼吸氨气,”麦克法兰说,像一个骄傲的父亲一样喜气洋洋。

  世界各地的公司每年已经生产了价值600亿美元的氨,主要是肥料,麦克法兰的小发明可能让它们更有效,更干净。但他有野心去做更多的事情来帮助农民。通过转换可再生电力成为一种能够轻松冷却并挤压成液体燃料的富含能量的气体,麦克法兰的燃料电池可以有效地将阳光和风吹过,将它们变成可以运往世界任何地方并转化为电力或氢气的商品为燃料电池汽车提供动力。从燃料电池中冒出的气体是无色的,但在环保方面,MacFarlane说,氨气可以是绿色的。 “液氨是液体能,”他说。 “这是我们需要的可持续技术。”

  氨 - 一个与三个氢原子键合的氮原子 - 似乎不是一种理想的燃料:家用清洁剂中使用的化学物质,闻起来有毒并且有毒。但其体积能量密度几乎是液态氢的两倍 - 它是绿色替代燃料的主要竞争对手 - 而且更容易运输和分销。 “你可以储存,运输,燃烧,然后将其转化为氢气和氮气,”英国牛津大学西门子制造业巨头能源储存研究员蒂姆·休斯说。“在很多方面,它是理想的。”

  全球各地的研究人员正在追逐“氨经济”的相同愿景,而澳大利亚正在将自己定位为领导它。 “这才刚刚开始,”位于堪培拉的澳大利亚首席科学家艾伦芬克尔说。芬克尔表示,联邦政界尚未提供支持可再生氨的任何重大立法,这在一个长期坚持出口煤炭和天然气的国家也许是可以理解的。但去年,澳大利亚可再生能源机构宣布,为可再生能源创造出口经济是其优先事项之一。今年,该机构宣布了2000万澳元的初始资金,用于支持可再生出口技术,包括运输氨。

    

    

    

    

        

    

        

        

        

                    

              

    

        澳大利亚多风的海岸提供丰富的能源,有朝一日它可能作为无碳燃料出口。

    

            

                            

              

    

        南澳大利亚海岸防护委员会

            

                

      

    

    

    

    

        悉尼可再生燃料咨询公司Renewable Hydrogen的董事长布雷特库珀说,在澳大利亚各州,政客们将可再生氨作为当地就业和税收的潜在来源。在昆士兰州,官员正在讨论建立一个氨出口终端。港口城市格拉德斯通已经成为向亚洲运送液化天然气的枢纽。2月,南澳大利亚州向可再生氨项目提供了1,200万澳元的赠款和贷款。去年,一个国际财团宣布计划建设一个价值100亿美元的风能和太阳能发电厂,被称为西澳大利亚州的亚洲可再生能源中心。虽然该项目的大部分9000兆瓦的电力将通过海底电缆流入印度尼西亚的数百万家庭,其中一些电力可用于产生氨用于长途出口。 “氨气是出口可再生能源的关键推动因素,”澳大利亚联邦科学与工业研究组织(CSIRO)能源公司在Pullenvale的低排放技术研究主任大卫哈里斯说,“它是通往全新世界的桥梁。 “。

  然而,首先,可再生氨的传播者将不得不取代现代世界上最大,最脏,最历史悠久的工业流程之一:Haber-Bosch。

  Theammonia工厂是一个金属大都市的管道和坦克,坐落在西澳大利亚皮尔巴拉沙漠的红色岩石与海洋相遇的地方。由世界上最大的氨生产商Yara拥有,并于2006年完工,该工厂仍然闪闪发光。它是技术先锋,是世界上最大的氨工厂之一。然而,其核心是钢制反应堆仍然使用一个世纪以来的制造氨的配方。

  直到1909年,固氮细菌在地球上制造了大部分氨。但是那一年,德国科学家Fritz Haber发现了一种反应,借助于铁催化剂,可以分解将氮,N2分子结合在一起的强韧化学键,并将原子与氢结合形成氨。这种反应在高而窄的钢制反应堆中以高达250个大气压的压力进行 - 这一过程首先由德国化学家Carl Bosch工业化。这个过程非常有效;大约60%的能源进入工厂最终存储在氨的粘合剂中。按比例扩大到Yara大小的工厂,该工艺可以产生大量的氨。如今,该工厂每年生产和运输850,000公吨氨 - 是帝国大厦重量的两倍多。

  大多数用作肥料。植物渴望氮,用于构建蛋白质和DNA,氨以生物可利用的形式提供。 Haber-Bosch反应堆可以比自然过程更快地生成氨,近几十年来,该技术使农民能够养活世界上爆炸性的人口。据估计,今天人体中至少有一半的氮来自合成氨厂。

  Haber-Bosch引发了绿色革命,但这个过程绝不是绿色的。它需要氢气源(H2),其在使用加压的过热蒸汽的反应中从天然气或煤中汽提出来。二氧化碳(CO2)被遗忘,占整个过程排放量的一半左右。第二种原料N2易于与空气分离,空气为78%氮气。但是产生在反应堆中融合氢和氮所需的压力会消耗更多的化石燃料,这意味着更多的二氧化碳。排放量增加:氨生产消耗约占世界能源的2%,产生1%的二氧化碳。

    

    

      制造氨的绿色方法

    反向燃料电池可以使用可再生能源从空气和水中制造氨,这是一种比工业Haber-Bosch工艺更加环保的技术。可再生氨可以作为肥料 - 氨的传统角色 - 或者作为能量密集型燃料。

   

    

        

    

      

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  工业氨

  世界上大多数的氨是使用Haber-Bosch合成的,这是一个具有百年历史的过程

  快速而有效。但工厂排放大量二氧化碳(CO

  2

  )。

  温和的反应

  反向燃料电池使用可再生电力来驱动产生氨的化学反应。水

  在阳极反应产生氢离子(H.

  +

  ),它们迁移到它们与之反应的阴极

  氮(N

  2

  )形成氨。反应是有效的,但很慢。

  市场

  氨不仅仅是肥料。天然气液化

  容易在轻微的压力和寒冷,可以

  运到发电厂生产无碳

  电力。它也可以“破解”成H

  2

  ,有价值的

  燃料电池汽车的能源。

  空气

  高温高压

  低温高压

  ñ

  2

  H

  2

  H

  2

  CO

  2

  天然气

  NH

  3

  CO

  2

  肥料

  氨电厂

  燃料电池汽车

  氨在农场附近制造

  运输

  破解

  ñ

  2

  产量

  效率

  CO

  2

  产量

  效率

  CO

  2

  NH

  3

  NH

  3

  风

  太阳能

  空分装置

  蒸汽改造

  功率

    

        

        

                            

              

    

        V. ALTOUNIAN / SCIENCE

            

                

      

    

    

    

    

        Yara正在迈向绿化这一过程的第一步,该工厂将于2019年开放,将位于现有的皮尔巴拉工厂旁边。新的附加装置不再依赖天然气制造H2,而是将2.5兆瓦太阳能电池阵列的电能输送到一组电解槽中,这些电解槽将水分成H2和O2。该设施仍将依靠Haber-Bosch反应将氢气与氮气结合制成氨气。但太阳能氢源减少了大约一半的二氧化碳排放总量。

  其他项目也纷纷效仿。南澳大利亚州于2月宣布计划建造价值1.8亿澳元的氨厂,再次依赖可再生能源驱动的电解槽。该工厂计划于2020年开放,将成为肥料和液氨的区域来源,可以在涡轮机中燃烧或通过燃料电池发电。液态能源的供应将有助于稳定南澳大利亚的电网,南澳大利亚在2016年遭遇了衰弱的停电。

  以这种方式制造的氨应该吸引欧盟和加利福尼亚等地的买家,这些地方已经激励人们购买更环保的燃料。哈里斯说,随着市场的发展,进口氨的分销路线以及使用它的技术也将如此。到那时,像MacFarlane这样的燃料电池已经准备好取代Haber-Bosch本身 - 半绿色的氨生产方法可能会变成完全绿色。

  反向燃料电池不是应用令人费解的热量和压力,而是通过巧妙地缠绕离子和电子来制造氨。在充电的电池中,带电离子在供电的两个电极之间流动。覆盖有催化剂的阳极将水分子分成O 2,氢离子和电子。质子通过电解质和质子可渗透膜流到阴极,而电子则穿过电线。在阴极处,催化剂分裂N2分子并促使氢离子和电子与氮反应并产生氨。

  目前,收益率适中。在室温和常压下,燃料电池反应通常具有1%至15%的效率,并且吞吐量是涓流的。但麦克法兰已经找到了一种通过改变电解质来提高效率的方法。在许多团体使用的水基电解质中,水分子有时会与阴极处的电子发生反应,从而窃取电子,否则这些电子会产生氨。 “我们一直在努力让电子进入氢气,”麦克法兰说。

    

    

    

    

        

    

        

        

        

                    

              

    

        反向燃料电池中的组件使用可再生电力将水和氮结合在一起以制造氨。

    

            

                            

              

    

        皇家摄影社的史蒂文·马顿/弗洛尔

            

                

      

    

    

    

    

        为了最大限度地减少这种竞争,他选择了所谓的离子液体电解质。这种方法允许更多的N2和更少的水位于阴极上的催化剂附近,从而促进了氨的产生。结果,燃料电池的效率暴涨他和他的同事去年在能源与环境科学方面报告了15%至60%。结果已经提高到70%,MacFarlane说 - 但需要权衡。他的燃料电池中的离子液体是粘稠的,粘性是粘性的10倍质子必须走向阴极,减缓氨生成速度。 “这伤害了我们,”麦克法兰说。

  为了加快速度,MacFarlane和他的同事正在玩弄他们的离子液体。他们在4月份发表的一份研究报告中发表了一份研究报告,他们设计了一种富含氟的物质,这种物质可以帮助质子更轻松地通过,并将氨生成速度提高10倍。但是,生产率仍然需要提高几个数量级。达到美国能源部(DOE)为该领域设定的目标,该目标将开始挑战哈伯 - 博世。

  在蒙纳士​​大学旁边,Sarb Giddey和他在CSIRO能源公司Clayton办公室的同事正在用他们的“膜反应器”制造氨。它依赖于高温和适度的压力 - 远远低于Haber-Bosch反应堆 - 与MacFarlane的电池相比,提高了产量同时牺牲了效率。反应堆设计需要一对同心长金属管,加热到450°C。进入管之间的狭窄间隙流H2,可以通过太阳能或风力电解槽制造。衬在间隙上的催化剂将H2分子分成单个氢原子,然后适度的压力通过原子晶格内管壁到它的空心核心,管内的N2分子等待。催化活性金属如钯排列在内表面,分裂N2并诱导氢和氮结合成氨 - 比MacFarlane的细胞快得多。到目前为止,只有一小部分输入H2在任何给定的通道中反应 - 另一次敲击反应堆的效率。

  其他方法正在进行中。在Golden的科罗拉多矿业研究院,由Ryan O“Hayre领导的研究人员正在开发按钮大小的反向燃料电池。由陶瓷制成以承受高工作温度,电池可以以创纪录的速度合成氨 - 比MacFarlane快约500倍”燃料电池。像Giddey的膜式反应器一样,陶瓷燃料电池牺牲了一些输出效率。即便如此,O“Hayre说,他们仍然需要将生产率再提高70倍才能满足DOE目标。 “我们有很多想法,”O“Hayre说。

  这些方法中的任何一种方法是否会既高效又快速,目前仍然未知。 “社区仍在努力弄清楚要走的方向,”费耶特维尔阿肯色大学的化学工程师Lauren Greenlee说。美国能源部高级研究计划局 - 制造可再生燃料的能源计划的华盛顿特区经理Grigorii Soloveichik同意道,“制造[绿色]氨并不难,”他说,“经济上规模很大很难。“

    

    

    

    

        看起来有足够的兴趣让这个行业开始。

    

    

    

        David Harris,CSIRO Energy

    

    

        无论多么遥远,亚洲油轮的前景,充满了绿色的澳大利亚氨,引发了下一个问题。 “一旦你将氨气推向市场,你如何从中获取能量?”在布里斯班的CSIRO Energy担任化学家Michael Dolan问道。

  Dolan说,最简单的选择是使用绿氨作为肥料,就像今天的氨,但没有碳损失。除此之外,氨可以在定制为燃烧氨的发电厂或传统燃料中转化为电能。正如南澳大利亚工厂计划做的那样,目前,氨的最高价值是富氢来源,用于为燃料电池汽车提供动力。虽然氨肥的售价约为每吨750美元,但燃料电池汽车的氢可以达到这个数量的10倍以上。

  在美国,燃料电池汽车似乎已经死了,被电池驱动的车辆击败。但日本仍在大力支持燃料电池。作为减少化石燃料进口战略的一部分,该国在氢技术上花费了120多亿美元,并履行了巴黎气候协议下减少二氧化碳排放的承诺。如今,该国仅有大约2500辆燃料电池汽车在路上行驶。但到2030年,日本官员预计将有80万人。而国家正在关注氨作为燃料的方式。

  将氢转化为氨只是为了将其转换回来可能看起来很奇怪。但是氢气难以运输:它必须通过将其冷却至低于-253°C的温度而液化,使用其能量的三分之一。相比之下,氨在-10°C下在一点压力下液化。 Dolan表示,将氢转化为氨并返回的能量损失与冷却氢大致相同 - 并且因为处理和运输氨的基础设施已经存在,他说,氨是更安全的选择。

  最后一步 - 从氨分子中除去氢气 - 是Dolan和他的同事正在研究的。在长期以来用于研究煤炭燃烧的CSIRO校园的一个巨大的金属仓库中,Dolan的两名同事组装了一个2米高的反应堆,该反应堆与附近的煤反应堆相比相形见绌。

   当接通时,反应堆将会“裂解”氨进入其两个成分:H2,待收集销售,N2,回流到空气中。

    

    

      相关研究评论

    

    

            

                    

    

          

                

      

      

        

              

          超越化石燃料驱动的氮转化

        

        

        

                  

    

    

    

        该反应堆基本上是Giddey膜反应器的较大版本,反向运行。仅在此处,气态氨通过管道输送到两个同心金属管之间的空间。热,压力和金属催化剂分解氨分子并将氢原子推向管的中空核心,它们结合在一起,使H2被吸出并储存起来。

  最终,多兰说,反应堆每天将生产15公斤99.9999%纯氢气,足以为少数燃料电池汽车供电。下个月,他计划向汽车制造商展示反应堆,用它来填充两辆燃料电池汽车丰田Mirai和Hyundai Nexo的油箱。他说,他的团队正在与一家公司进行后期讨论,以围绕该技术建立一个商业试验工厂。 “这是拼图游戏中非常重要的部分,”库珀说。

  根据日本经济产业省最近公布的可再生能源路线图,日本将在2030年之后每年进口100亿至200亿美元的氢气。日本,新加坡和韩国都已开始与澳大利亚官员关于建立港口以进口可再生的氢气或氨气。“哈利斯说:”如何在经济上融合,我不知道。 “但看起来有足够的兴趣让这个行业开始。”

  库珀知道他希望如何结束。他在悉尼一个下雨的早晨喝咖啡,描述了他对可再生氨的未来愿景。当他眯起眼睛时,他可以看到,也许30年后,澳大利亚的海岸点缀着超级油轮,停靠在海上钻井平台上。但他们不会填满石油。海底电力线将向岸上的风力和太阳能农场的钻井平台输送可再生电力。在船上,一台设备将使用电力来淡化海水并将淡水输送到电解槽以产生氢气。另一种装置可以过滤天空中的氮。反向燃料电池将两者结合成氨,以装载在油轮上 - 来自太阳,空气和海洋的能量。

  这是核聚变永远不会达到的梦想,他说:取之不尽的无碳动力,只有这次来自氨。“它永远不会耗尽,而且系统中没有碳。”

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